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          丙烯酸树脂生产中的异常现象都有哪些?

          2021-12-29

          1.原料的危害

          溶液聚合中,其原料对缩聚反应加工工艺,危害十分比较敏感,因而对原料规定很高。

          1.1引发剂

          危害比较明显的一种。现阶段中国生产制造丙烯酸树脂较常见的引发剂是BPO(过氧化二苯甲酰),应用就留意下述一些层面:

          (1)建议用一等品,成分应≥98.2%,且臭氧和有效氯量都合格。应用不合格的BPO易导致生产制造出的丙烯酸树脂外型发浑、洗发水,转换率低,而那些不合格的树脂难以更新改造。

          (2)BPO存放時间太长(大半年以上),用此引发剂生产制造的树脂通常会使颜色变黄,达不上水白全透明的外型规定。因此BPO建议是现做现用,并按要求恰当存储和应用。

          (3)丙烯酸树脂价钱较低的BPO,通常用二甲苯或二甲苯有机溶剂没法彻底融解,导致加补引发剂这道工艺过程难以开展,那样在现实制造中就没法应用。

          (4)BPO含水量以20%为好,含水量较高,生产制造出树脂粘稠度较高。

          (5)如生产制造标准容许,采用新疆阿克苏的BPO,生产制造出树脂实际效果非常好。

          1.2丙烯酸树脂单体

          (1)因为丙烯酸单体活力较高(带有烃基),不适合高溫下存储,如丙烯酸丁酯、丁二烯、羟基丙烯酸等,在持续高温下存储時间较长,单体的烃基易自聚,轻度的会造成颗粒物、沉淀物,比较严重的单体会疑胶。如应用已小量汇聚的以上丙烯酸单体,生产制造出的丙烯酸树脂外型下降,有少许乳白色软塑小颗粒,难以过虑,危害制漆。对策:丙烯酸单体应在冻库里存储,其溫度应调节在15℃上下。现阶段,大部分生产厂家不具有冻库,这时应留意以下几个方面:

          ①丙烯酸单体储存罐不可很大,一次储藏量不可过多。

          ②单体储存罐应设罩棚,且在夏季要通减温水,温度越低越好。

          ③确保单体应用周期时间越少越好,特别是在留意夏天,以防单体遇热汇聚霉变,胶化产生。

          ④加料前对丙烯酸单体应当每次查验,单体是不是有汇聚状况产生。一是估测,看一下单体外型是不是全透明;二看单体粘稠度是不是一切正常,是不是发生变化稠状况产生,是不是有小颗粒或沉淀物发生,也可以用工业甲醇检测。如发觉以上异常现象,应严禁加料,采取相应对策,保证原材料合格。

          (2)常见的丙烯酸或羟基丙烯酸,在冬季或温度较低时通常会结晶体,没法投料应用。因此加料前要放到暖库中化集团开,暖库溫度不宜超过35℃。由于以上二种丙烯酸单体在高溫可致成胶,危害缩聚反应转化成树脂的品质,因此化料时一定不能应用开水或热蒸气。

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          (3)加料时如发觉有的丙烯酸单体(包含丁二烯等)颜色深、变黄,则不可加料,不然生产制造出的树脂颜色易失深或变黄。这时,应开展生产加工前实验,以保证树脂外型、颜色合格。上述情况在生产中容易产生,应引起重视。

          (4)丙烯酸单体中,为避免存储汇聚,一般都需要加阻聚剂,但留意不可加高溫阻聚剂,如对苯二酚,那样很容易使树脂颜色变深。除此之外,还危害缩聚反应速率和危害转换率,扩大树脂粘稠度(反映历程中反映掉一部分引发剂)。

          (5)有机溶剂是丙烯酸树脂溶液聚合反映的媒介,因而,保证有机溶剂的合格是十分关键的。如有机溶剂的含水量偏大,资金投入有机溶剂后,在混和单体滴加反映前,应确保有充足的時间,在流回拌和下,对有机溶剂开展脱干,直到把水脱净才行。

          苯乙烯丙烯酸树脂缩聚反应加工工艺要求:即使在有机溶剂合格的情形下,也需要确保有机溶剂在流回拌和30min后,容许滴加丙烯酸混和单体,其意义是保证有机溶剂中不可以带有水,与此同时也为保证有机溶剂的蒸汽能充斥着全部反应罐中,避免树脂空气氧化,保证生成树脂颜色水白全透明。有机溶剂的颜色变黄或成分不合格,难以维持生产制造出合格树脂,因而不允许加料。

          (6)常用改性剂等也应严控品质,保证合格,不然都是会危害树脂的外型、颜色和转换率等性能指标和品质。

          2.树脂秘方设计方案存在的问题对树脂品质的危害

          (1)树脂秘方设计方案中单体的合理配置,在其中丁二烯成分不可过大。依据很多年的生产制造经验交流,热固性丙烯酸树脂中丁二烯单体成分占全部树脂应<23%;如≥23%,树脂的转换率就难以做到规定,反映中后期,即使加补4次、5次引发剂,实际效果都不显著(转换率没法确保>98%)。这个问题很有现实意义。许多生产商,为了更好地减少树脂的产品成本,有时候还为了更好地提升树脂及涂层光泽度,生产制造时拼了命增加丁二烯使用量,由于丁二烯单体比一般相类似Tg的羟基丙烯酸甲酯划算许多,设计方案秘方时通常忽视了单体的合理配置,尤其是单体的反映竞聚率等这种危害作用的主要因素。丁二烯越多,虽然制漆后涂层光泽度越高,但耐老化越差,因此丁二烯使用量务必严苛限定。

          (2)秘方设计方案中引发剂使用量也应有效。为了更好地生产制造60%固含量汽车涂料用甲基丙烯酸树脂,期待树脂粘稠度低,秘方设计方案中假如选用较多的引发剂BPO,粘稠度是降下去了,但树脂中后期脱干十分困难,导致树脂洗发水,达不上汽车涂料用树脂规定。

          (3)设计方案高固态分、低粘稠度汽车涂料用树脂时,若只减少树脂粘稠度,不可以独立采用提升引发剂的方法,还需要采用综合性合理对策。除此之外,也需要适度提升树脂生成反映溫度,一般以150~160℃为宜。除此之外,建议是可加一些尤其单体(如瑞典产减少粘稠度的新的丙烯酸单体),引发剂也需要挑选。为采用可在持续高温下反映的叔戊基氯丁二烯,而无法只靠拼了命提升引发剂使用量的方法来完成以上目地。不然便会减少树脂的粘度的与此同时放弃了树脂的别的特性。

          (4)机械设备设计应有效。反应罐在树脂生产制造时,要确保有充足的冷疑流回蒸气冷却器总面积,一般情形下,10m3反应罐需配冷疑总面积应超过80m2,不然冷疑实际效果不太好,导致原材料耗费大,固态分较高,转换率禁止,成品率低,反映不彻底。

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